20 Şubat 1971 yılında Çorum ili Bayat İlçesinde doğdu. İlkokulu memleketinde, Liseyi Ankara Atatürk Öğretmen Lisesinde, Üniversiteyi Ankara Üniversitesi Siyasal Bilgiler Fakültesi Kamu Yönetimi Bölümünde okudu.
1992 yılında mezun olduktan sonra 1993 yılında İçişleri Bakanlığının açmış olduğu Kaymakamlık sınavını kazanan Sayın Enver ÜNLÜ, 3 yıllık Kaymakam adaylığı boyunca Tokat Reşadiye ve Çankırı Yapraklı'da Kaymakam Vekilliği yaptı. 8 ay boyunca İngiltere'de Mesleki ve Yabancı Dil Eğitimi amacıyla bulundu.
Adaylık sürecini başarıyla tamamlayan Sayın ÜNLÜ sırasıyla Samsun Asarcık, Malatya Pütürge, Hatay Yayladağı, Diyarbakır Ergani, Kayseri Develi, İstanbul Avcılar, Bursa Osmangazi Kaymakamlığı ve son olarak Iğdır Valiliği görevlerinde bulundu.
Cumhurbaşkanlığı’nın 2020/274 kararı ve 3 sayılı Cumhurbaşkanlığı Kararnamesi ile Giresun Valiliğine atanan, Sayın Valimiz Enver ÜNLÜ 18.06.2020 tarihinde Giresun'daki görevine başlamıştır.
10 Ağustos 2023 tarihli Resmî Gazete’de yayımlanan Valiler Kararnamesi ile Manisa Valiliği’ne atanmıştır.
19 Eylül 2024 tarihinde yayımlanan Valiler Kararnamesi ile Mülkiye Müfettişliğine atanmıştır.
Valimiz Enver ÜNLÜ evli ve 3 çocuk babasıdır.